Terdapat dua jenis sel elektrokimia: sel galvanik - dengan proses redoks spontan yang membolehkan aliran elektron berterusan melalui konduktor, di mana tenaga kimia berubah menjadi elektrik; dan elektrolitik, di mana reaksi redoks dipengaruhi oleh sumber arus luaran, di mana elektrik ditukarkan dalam tenaga kimia.
Sel galvanik adalah sistem di mana tenaga kimia berubah menjadi elektrik dan hasilnya dihasilkan. Dalam sel-sel galvanik, arus terus dihasilkan hasil daripada redoks (pengurangan pengoksidaan). Unsur galvanik terdiri daripada dua sel separuh. Sel separuh terdiri daripada elektrolit dan elektrod direndam di dalamnya. Antara sel-sel separuh ini harus dihubungkan, menyambungkan elektrolit dengan jembatan garam atau membran separuh konduktif dan menghubungkan elektrod dengan konduktor. Pemisahan proses redoks diterangkan oleh taktik elektrod berhubung elektrolit. Pilihan yang paling mudah ialah sel separuh terbentuk daripada elektrod logam yang direndam dalam elektrolit yang mengandungi wartawan ion dengan elektrod. Tingkah laku logam dalam elektrolit bergantung kepada kereaktifan logam iaitu kecenderungan untuk membubarkan.
Arus elektrik melalui sel elektrokimia boleh dimulakan dalam dua cara. Yang pertama ialah menyambungkan elektrod dengan konduktor ke dalam litar elektrik tertutup. Dengan menutup litar elektrik adalah mungkin untuk secara spontan mendorong tindak balas elektrod pada kedua-dua fasa logam / elektrolit. Di samping itu, tenaga semasa dikeluarkan dengan mengorbankan tenaga tindak balas kimia spontan. Sel yang berfungsi dengan cara ini dipanggil sel galvanik. Ini dijelaskan di atas. Satu lagi cara adalah untuk menutup litar elektrik dengan ikatan bersiri satu sumber luaran semasa berbanding dengan voltan sel, di mana voltan luaran adalah lebih besar daripada kuasa elektromotip sel. Ia memacu arus dalam arah yang bertentangan dari arah aliran spontannya melalui sel. Oleh itu, tindak balas elektrod dalam sel mesti bertentangan dengan arah aliran spontan mereka. Proses paksa dalam sel elektrokimia di bawah pengaruh sumber luaran arus elektrik disebut elektrolisis, dan sel elektrokimia dalam mod operasi sedemikian disebut sel elektrolitik.
Dalam sel galvanik terdapat proses redoks spontan yang membolehkan aliran elektron berterusan melalui konduktor, di mana tenaga kimia diubah menjadi elektrik. Dalam sel elektrolitik, tindak balas redoks berlaku di bawah pengaruh sumber luaran, di mana elektrik ditukarkan menjadi tenaga kimia. Reaksi redoks tidak spontan.
Sel galvanik menghasilkan tenaga elektrik dengan bantuan reaksi kimia. Dalam sel-sel elektrolitik, arus elektrik digunakan untuk pembangunan reaksi kimia, menggunakan sumber luaran di sepanjang jalan.
Sel galvanik terdiri daripada dua elektrod berbeza yang direndam dalam larutan ionnya yang dipisahkan oleh membran semipermeable atau jambatan garam. Sel-sel elektrolitik terdiri daripada bekas elektrolitik di mana dua elektrod disambungkan ke sumber DC. Elektrolit boleh menjadi cair atau larutan berair garam, asid atau alkali.
Dalam sel galvanik anod adalah negatif dan katod adalah elektrod positif. Dalam sel-sel elektrolitik, sebaliknya berlaku.
Dalam kes sel galvanik, reaksi pengoksidaan berlaku di anoda (elektrod negatif) di mana terdapat lebihan caj negatif. Di katoda, tindak balas pengurangan berlaku, mendorong pembentukan caj positif. Dalam kes sel elektrolitik, sumber luar digunakan untuk mencetuskan reaksi. Pada elektrod negatif, elektron ditolak daripada itu - jadi fasa pengurangan akan berlaku pada elektrod negatif. Pada elektrod positif fasa pengoksidaan berlaku - dan ini adalah anod.
Sel galvanik digunakan sebagai sumber arus elektrik, dan lebih sering dirujuk sebagai bateri atau akumulator. Sel-sel elektrolitik mempunyai kegunaan praktikal yang berlainan, sesetengahnya sedang membuat gas hidrogen dan oksigen untuk aplikasi komersil dan perindustrian, penyaduran, pengekstrakan logam tulen dari aloi dan sebagainya.